價電子數是指原子核外電子中對參與化學反應有重要意義的電子的個數。價電子數的計算方式如下：
主族元素。對於主族元素而言，最外層電子就是價電子，所以價電子數就是最外層電子數。
副族元素。對於副族元素而言，除了最外層電子外，次外層的d電子也是價電子。部分還包括外數第三層的4f電子。
稀有氣體。稀有氣體沒有價電子數。
此外，在計算分子中中心原子的價層電子對數時，可採用下列公式計算：價電子對數=成鍵電子對n + 孤電子對m，其中成鍵電子對n=與中心原子成鍵的原子個數，孤電子對m=（中心原子價電子數-與中心原子結合的原子未成對電子數和）/2。