老乾媽辣椒醬的故事起源可以追溯到1984年的夏天，貴州人陶華碧由於沒有合格的佐餐調料，無法做出一道色香味俱全的菜餚，因此她決定製作一種最適合自己口味的調料。她用市場上便宜的豆豉和切碎的辣椒，加上一些香料和鹽，調製出了第一瓶“老乾媽麻辣醬”。這種調料很快受到了當地人的喜愛，並逐漸傳播到全國各地。
陶華碧在不長的時間裡，生意越來越好。由於她的醬香辣可口，人們開始稱她為“乾媽”，因此產品被親切地稱為“老乾媽”。後來，隨著市場的擴大和需求的增加，陶華碧把生產從家庭作坊轉移到食品廠，擴大生產規模，加強質量管控，使老乾媽麻辣醬成為貴州的一張名片，走向了世界。