苯甲酸乙酯的合成主要有兩種方法。具體如下：
苯甲酸酯化法。以苯甲酸和乙醇為原料，通過酯化反應製備。在此過程中，濃硫酸作為催化劑，環己烷用作帶水劑。苯甲酸和乙醇在濃硫酸的催化下反應，生成苯甲酸乙酯和水。由於苯甲酸乙酯的沸點較高，難以通過簡單的蒸餾分離出來，因此加入環己烷，形成三元共沸物，降低沸點，便於蒸出。在反應過程中，水作為副產品被共沸物攜帶出反應體系。反應結束後，需要通過中和、分離萃取、乾燥和蒸餾等步驟純化產品。
苯甲醯氯法。將苯甲醯氯與無水乙醇反應，加熱後進行蒸餾，即可得到苯甲酸乙酯。
實驗室中，由於苯甲酸的造價相對較低，通常選擇第一種合成路線進行苯甲酸乙酯的合成。