副三和絃在大、小調自然音體系的和聲中，除了Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ三個正三和絃外，在調式Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ、Ⅶ四個副音級上構成的三和絃。副三和絃的使用可以帶來多種效果：
擴展。放在同級正三和絃的後面，造成同一功能的延伸與擴展，如Ⅳ—Ⅱ6。
替代。直接替代同功能的正三和絃，如Ⅱ6作爲下屬功能的代表直接替代Ⅳ出現。
交替。副三和絃根音上行四度具有類似另外一箇調屬到主的功能意義，稱爲交替功能，如Ⅱ—Ⅴ。
過渡。放在正三和絃或正副三和絃之間，擔當和絃連接的橋樑，如Ⅰ—Ⅵ—Ⅳ。
豐富色彩。副三和絃的應用爲和聲帶來了更多的色彩和類型，豐富了和絃根音進行，增強了和聲的色彩。
副三和絃的結構相對於正三和絃具有多樣性，在大調中，Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ級爲小三和絃，Ⅶ級爲減三和絃，而在小調中，Ⅱ、Ⅶ級爲減三的結構，Ⅲ級爲增三的結構，Ⅵ級爲大三的結構。這些副三和絃與正三和絃的大三結構形成色彩上的對比。副三和絃的運用還豐富了和絃的根音關係，在低音部形成平穩流暢的旋律線條，加強了低音部的流動感。