固相萃取（Solid Phase Extraction,簡稱SPE）的原理基於液-固相色譜理論，是一種樣品前處理技術，主要通過固相填料對樣品組分的選擇性吸附及解吸過程實現樣品的分離、純化和富集。
在固相萃取過程中，液體樣品通過吸附劑，被測物質被保留在吸附劑上，然後使用適當強度的溶劑衝去雜質，再用少量溶劑洗脫被測物質，達到快速分離淨化與濃縮的目的。固相萃取過程中，目標物與吸附劑之間的作用力包括疏水作用力、離子交換作用和物理吸附等，這些作用力的類型和強度決定了目標物的保留行為和分離效果。例如，C18、C8、Silica、苯基柱等通過疏水作用力吸附目標物，而SAX、SCX、COOH、NH2等則通過離子交換作用吸附。
此外，pH值對固相萃取有重要影響，可以改變目標物/吸附劑的離子化或質子化程度，從而影響吸附效果。