桐城文化中，有許多名人值得關注。其中，桐城派是中國清代文壇上最大的散文流派，其代表人物戴名世、方苞、劉大櫆、姚鼐的籍貫均為江南安慶府桐城，他們被稱為桐城派「四祖」。桐城派一般以康熙年間的方苞為初祖，發展歷程大致分為三個階段，初期、中期和後期。初期桐城派以活動於康熙至嘉慶年間的方苞、劉大櫆、姚鼐為主要代表。中期主要活動於晚清時期，主要代表有梅曾亮、方東樹、曾國藩、黎庶昌、吳汝綸等人。後期主要活動於辛亥革命以後，其遺老林紓、馬其昶等人固守桐城派古文與程朱義理，在中國古代文學史上占有顯赫地位。
此外，桐城還出現過其他著名的文化人物，如範增、李公麟和張英。範增是秦末時期的著名謀士和政治家，他的才華和政治智慧對當時的戰爭和政治局勢產生了重要的影響。李公麟是宋代著名畫家，出生於安徽桐城，他的畫作風格多樣，運筆流暢，造型正確，成為宋代畫壇的代表人物。張英是清朝著名文人和大臣，他的著作涉及詩歌、文集、紀略、經學等多個領域，對當時的文化和政治生活產生了重要的影響。