等瓣相似原理是由R. Hoffmann於1981年在他的Nobel獎的演講中首次提出的，它在無機化學和有機化學之間架起了一座橋梁，有力地促進了交叉學科金屬有機和原子簇化學的發展。
等瓣相似原理的定義是，兩個分子或片段的前線軌道具有相同的數目、相同的對稱性、相同的電子布局以及相同的激發態。例如，[AuN2]+組分與[H]+質子之間就存在等瓣相似。
近年來，等瓣相似原理已廣泛地用於原子簇化學物的設計合成，人們基於無機金屬碎片與有機碎片以及由它們所衍生的碎片之間的等瓣關係，發現了一系列等瓣試劑和等瓣反應，並利用它們設計合成了多種結構新穎和性質獨特的金屬簇合物。