配位滴定法是一種基於配位反應的滴定分析方法，主要用於金屬離子的測定。在配位滴定中，通常使用一種配位劑（如乙二胺四乙酸鹽二鈉鹽，即EDTA），它與金屬離子按一定比例形成穩定的配合物，如M(2+) + H2Y(2-) = MY(2-) + 2H+，其中M代表金屬離子，Y代表配位劑，MY代表形成的配合物。
在滴定過程中，加入的配位劑會逐漸取代溶液中金屬離子與指示劑形成的配合物。當達到滴定終點時，指示劑被置換出來，溶液顏色突變為游離指示劑的顏色。配位滴定法的原理涉及多個方面，包括酸效應、共存離子效應、配位效應和金屬指示劑的使用。
酸效應是指H+的存在導致配位劑與H+之間發生副反應，降低配位劑參與主反應的能力。共存離子效應是指當溶液中存在其他金屬離子時，配位劑也可能與這些離子形成配合物，從而降低其參與主反應的能力。配位效應涉及其他配位劑與金屬離子發生副反應，降低金屬離子與原配位劑進行主反應的能力。
金屬指示劑是一種有機染料顯色劑，能在配位滴定中指示金屬離子濃度的變化。例如，鉻黑T（EBT）在pH 7-10的溶液中呈藍色，與其Mg(2+)的配合物呈酒紅色，而EDTA與Mg(2+)形成的配合物是無色的。因此，在滴定終點時，溶液顏色會從酒紅色變為純藍色。
此外，還需要考慮指示劑的封閉現象和僵化現象。封閉現象是指某些金屬離子與指示劑生成極穩定的配合物，導致指示劑在化學計量點時不變色或變色不敏銳，使終點推遲。僵化現象是指金屬離子與指示劑形成的配合物在水中的溶解度較小，雖能被EDTA置換，但置換速度緩慢，導致終點拖長。