APCI（大氣壓化學電離）的原理主要包括以下幾個步驟：
電暈針放電：通過電暈放電裝置產生的高能量電子，使離子源內的N2或O2氣體帶電。
電荷轉移：帶電的氣體分子（N2或O2）將電荷轉移給氣態溶劑分子。
進一步電荷轉移：氣態溶劑分子再將電荷轉移給氣態樣品分子，從而生成+或-準分子離子。
質子轉移反應：在電暈放電裝置中，溶劑分子被電離並充當反應氣體，與樣品中的溶質分子發生質子轉移反應，生成目標分析物的準分子離子。
進入質譜檢測：生成的準分子離子進入質譜儀進行檢測，從而實現對化合物的分析。
APCI的特點是化合物形成的是單電荷的準分子離子，這有助於保持圖譜的清晰度。