在Excel中，合併單元格並使其內容居中的操作可以通過以下步驟完成：
選中需要合併的單元格。
點擊「開始」選項卡。
在「對齊方式」組中，找到「合併與居中」的按鈕，點擊該按鈕。
在彈出的下拉選單中，選擇「合併單元格」選項。這樣，選中的單元格就會被合併成一個單元格。
合併單元格後，如果需要進一步調整內容的居中對齊方式，可以：
選擇已經合併的單元格，然後點擊「開始」選項卡中的「居中」按鈕，選擇「水平居中」或「垂直居中」來調整內容的位置。
或者使用快捷鍵，如Ctrl+M來快速合併單元格，使用Alt+H+M+C的快捷鍵組合來訪問「合併後居中」命令。
以上方法均可實現Excel中單元格的合併以及內容的居中對齊。