固相萃取法（SPE）的基本原理是利用固體吸附劑從液體樣品中選擇性吸附目標化合物，進而與樣品中的其他組分（如基體和干擾化合物）分離。
在固相萃取過程中，目標化合物首先與固定相（吸附劑）相互作用而被保留，然後使用選擇性溶劑進行洗脫，以富集和純化目標化合物。固相萃取的操作過程包括將樣品加入到固定相中，讓萃取溶劑和樣品一起通過固定相，目標化合物在固定相中被保留，非目標組分則被洗脫。固相萃取可以分為正向和反向兩種方式，正向固相萃取使用極性固定相和非極性溶劑，而反向固相萃取則使用非極性或弱極性固定相和極性溶劑。
此外，固相萃取中的吸附作用主要受多種作用力影響，包括疏水作用力、離子交換作用力、物理吸附作用力等。這些作用力決定了哪些化合物能夠被固定相選擇性保留。