聚合方式主要包括以下幾種：
本體聚合（Solid-phase Polymerization）。在這種方法中，單體、引發劑和可能的助劑在聚合反應前混合，不添加任何其他介質。這種聚合方式通常發生在單體液滴或顆粒內部，不需要外部擴散機制。本體聚合可以產生純淨的產品，適用於生產透明板材和型材。但是，由於體系粘稠，聚合熱不易擴散，可能導致局部過熱或溫度控制困難。
溶液聚合（Solution Polymerization）。在這種方法中，單體和引發劑溶解在適當的溶劑中，形成均相溶液。在溶液聚閤中，聚合熱易於擴散，使得反應溫度易於控制。此外，由於體系粘度低，反應物料易於輸送，且聚合物分子量分佈較窄。溶液聚合主要用於生產聚合物溶液，如塗料、膠粘劑等。
懸浮聚合（Suspension Polymerization）。在這種方法中，單體、引發劑和溶劑在分散劑的作用下形成穩定的懸浮液。在懸浮聚閤中，單體不溶或微溶於水，引發劑溶於單體，水作爲連續相，單體作爲分散相。這種方法適用於生產小顆粒聚合物，如聚氯乙烯和聚苯乙烯。
乳液聚合（Emulsion Polymerization）。在這種方法中，單體、引發劑和乳化劑在水中形成乳液，其中單體在膠束中引發和聚合。乳液聚合具有快速聚合的特點，產物分子量大，體系粘度低，易於散熱。這種方法主要用於合成橡膠，如丁苯橡膠、丁腈橡膠和氯丁橡膠。
此外，還有逐步聚合（如熔融縮聚、溶液縮聚、界面縮聚和固相縮聚）和特殊聚合（如氣相聚合和環化聚合）等方法。這些聚合方法各有優缺點，適用於不同的應用和生產條件。