氧化還原滴定法
高錳酸鉀標定的原理主要基於氧化還原滴定法。高錳酸鉀（KMnO4）是一種強氧化劑，在酸性溶液中，其氧化能力更強。在滴定過程中，高錳酸鉀與還原劑反應，使得溶液中的錳的氧化數由+7變到+2。
常用的基準物質有草酸鈉（Na2C2O4）和草酸（H2C2O4·2H2O），這些物質在酸性溶液中與高錳酸鉀反應，例如，草酸根離子（C2O42-）與錳酸根離子（MnO4-）反應，其化學反應式為：5 C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 10CO2 + 2Mn2+ + 2H2O。由於高錳酸鉀溶液呈深紫色，反應生成的二價錳離子（Mn2+）顏色較淺，因此不需要另外加入指示劑，稍過量的高錳酸鉀即可指示滴定終點的到達。
在滴定過程中，由於生成的Mn2+有自催化作用，反應速率會逐漸加快。因此，滴定初期反應較慢，需要適當加熱以加快反應速率。高錳酸鉀標準溶液的配製和標定需要精確控制條件，因為市售的高錳酸鉀常含有雜質，且高錳酸鉀本身容易分解。