EDTA滴定原理主要基於EDTA（乙二胺四乙酸）作為強效絡合劑的能力，能夠與多種金屬離子形成穩定的絡合物。在滴定過程中，使用金屬指示劑來監測滴定過程中的顏色變化或電學、光學方法來確定滴定終點。通過標準溶液的用量計算出被測物質的含量。
在實際套用中，例如在測定水泥含量時，會使用鈣指示劑（NN），它在pH值大於11時為純藍色，能夠與鈣離子結合形成酒紅色的絡合物。在pH值12到14的條件下，鈣離子可以與EDTA反應生成穩定的EDTA-Ca絡合物，從而直接滴定。終點指示劑為鈣指示劑NN，在滴定過程中，EDTA首先與游離的鈣離子結合，接近終點時，EDTA奪取NN-Ca2+中的鈣離子，使溶液顏色從酒紅色變為純藍色，此時即為滴定終點。
需要注意的是，EDTA滴定法測得的結果是水泥在一定條件下的相對量，而不是水泥的實際含量。此外，含水率的變化也會影響水泥的劑量，因為水分與水泥反應後，會改變水泥的結構，影響與氯化銨的反應，進而影響滴定結果。