EDTA滴定法的原理主要基於EDTA（乙二胺四乙酸）與金屬離子之間形成的穩定絡合物。這種方法利用金屬指示劑的變色或電學、光學方法來確定滴定終點，並通過標準溶液的用量來計算被測物質的含量。EDTA滴定法可以直接或間接測定約70種元素，最常用於測定鈣和鎂。
在具體操作中，EDTA滴定法可以通過控制不同的酸度和使用不同的指示劑來消除元素之間的相互干擾，從而在多種離子不分離的情況下分別測定試樣中的多種元素，如鐵、鋁、鈣、鎂、錳等。例如，在測定鈣離子時，可以使用鈣指示劑作為終點指示劑。在pH值大於11的環境中，鈣指示劑與鈣離子結合生成酒紅色的絡合物，其穩定性低於EDTA與鈣離子形成的絡合物。因此，在滴定過程中，EDTA首先與游離的鈣離子結合，當接近滴定終點時，EDTA會取代鈣指示劑中的鈣離子，使溶液顏色由酒紅色變為純藍色，從而指示滴定終點。
此外，EDTA滴定法也廣泛套用於水泥劑量的測定。在這種套用中，通過現場滴定的EDTA溶液消耗量從預先制定的標準曲線查得結果。需要注意的是，這種方法測得的水泥劑量是在一定條件下的相對量，而不是直接測得的穩定土中水泥的實際含量。