價鍵理論（Valence Bond Theory, VBT）是一種用於描述分子結構和化學鍵的理論。它的核心思想是原子間通過相互接近並共用自旋相反的電子對，使得體系能量降低，從而形成穩定的共價鍵。這一過程涉及到原子軌道的相互作用，當原子彼此靠近到一定距離時，它們的反平行自旋的未成對電子不僅圍繞自身原子軌道運轉，還會受到對方原子核的吸引並繞其軌道運轉，導致體系能量下降而形成化學鍵。價鍵理論也強調了共價鍵的飽和性和方向性，認爲一箇原子如果有未成對的電子，它可以與相同數量的自旋相反的電子配對成鍵，而一箇電子一旦配對，就不能再與其他電子配對，形成了共價鍵的飽和性。此外，共價鍵通常具有方向性，因爲除了s軌道外，其他原子軌道都具有特定的取向。價鍵理論還指出，當原子軌道重疊時，重疊程度越大，形成的共價鍵越牢固。該理論在解釋配位化合物中鍵的性質時也發揮了重要作用。
價鍵理論最初由物理學家沃爾特·海特勒和弗裏茨·倫敦在1927年提出，用於解釋氫分子中電子對鍵的形成。它與化學家所熟悉的經典電子對鍵概念相吻合，因此一經提出就得到了迅速的發展。儘管價鍵理論的計算較爲複雜，但隨着計算技術的提高，它仍然是一箇重要的化學鍵理論。