pH梯度萃取法的原理主要基於溶劑系統中pH值的變化，這會改變樣品中各組分的存在狀態，從而影響它們在溶劑系統中的分配係數。具體來說：
當溶劑系統的pH值發生變化時，樣品中的酸性、鹼性和兩性成分會以不同的形式存在，例如酸性物質在較低pH值下以非解離狀態存在，而鹼性物質在較高pH值下以解離狀態存在。
這種存在狀態的改變導致各組分在溶劑中的溶解度發生變化，進而影響它們在有機相和水相之間的分配。
通過調整溶劑系統的pH值，可以實現不同類型化合物的高效分離。例如，酸性物質在pH較低時更容易溶於有機溶劑，而鹼性物質在pH較高時更容易留在水相中。
pH梯度萃取法是一種常用的分離技術，適用於分離酸性、鹼性和兩性成分。它通過反覆調整pH值並利用有機溶劑進行萃取，可以有效地分離和純化各種生物鹼和其他化合物。